核心工艺:氧化法,生物处理法,过滤-吸咐法,酸化-凝聚法等。
印制线路板(Printed Circuit Board,简称为PCB)废水按照主要污染物的不同一般可分为清洗废水、油墨废水、络合废水、浓酸废液、浓碱废液等废水种类,其油墨废水主要来源于线路板生产过程中网印、显影、剥膜等工序。PCB油墨废水是一种高浓度的有机废水,其CODcr通常为5000-10000mg/L,有的可高达20000mg/L,SS约为800-1200mg/L,PH值一般呈碱性,废水颜色为深蓝色,该类废水约占PCB废水总水量的5%左右。对PCB废水处理而言, CODcr能否达标(≤100mg/L)的关键是对油墨废水中高浓度有机物的去除。工程实践中,我们分别采用了几种处理方法来处理油墨废水,通过分析检测,确定一种比较合适的工艺组合,能有效地去除油墨废水中的CODcr。
一.处理方法:印制线路板生产会用到大量的油墨,印制板油墨的种类根据功能和用途可分为七种:抗蚀油墨、耐电镀油墨、堵孔油墨、阻焊油墨(绿油)、标记油墨、导电油墨和可剥性油墨(兰胶)等。油墨的成份主要是由树脂、填料、颜料、助剂和溶剂等组成,不用的油墨常用NaOH溶液去除,排出的油墨废水的有机物浓度很高,呈碱性。油墨废水中含有在大量的树脂,在酸性条件下易析出。
二.目前国内对PCB油墨废水处理的工艺主要有:氧化法;生物处理法;过滤-吸咐法;酸化- 凝聚法等,都是针对去除油墨废水中的高浓有机物而采取的方法。
1.氧化法
采用氧化法处理PCB油墨废水,是一种强烈氧化反应。氧化法常用的处理方法有:燃烧法、电解氧化、化学氧化、光氧化。燃烧法是将高浓度有机废水燃烧处理的方法,对处理燃烧值较高的有机废水是一种好方法,但处理费用高,不能普遍采用。电解氧化法处理成本高、设备投资大,降解程度有限。光氧化还处于研究阶段。化学氧化法采用氧化剂有NaClO、H2O2、O3,可将大部分有机物降低到一定浓度,但不彻底,费用也很高。
2.生物处理法
采用生物法处理PCB油墨废水,一般采用接触氧化法,但进入生化槽的废水的CODcr必须小于1000mg/L,一般要对PCB油墨废水进行预处理或稀释,经生物处理后出水CODcr可小于200mg/L。但生化处理需曝气充氧,动力消耗大,处理费用也很高,而且该种废水的可生化性较差。PCB油墨废水中常含有一定量的重金属离子,对生物具有毒害作用,大大降低了生物的活性。另外,其废水pH值要严格控制于中性条件。PCB油墨废水本身的一些固有特性(BOD与COD之比值太低,生化性太差),严重影响了生物法的应用。
3.过滤-吸咐法
过滤-吸附法处理PCB油墨废水,先将废水预处理后由泵打入过滤器,废水经过滤器处理后可去除大部分的油墨及悬浮物,过滤出水进入活性炭吸附设备,通过活性炭的吸咐、分解作用,能达到很好的处理效果。
4.酸化-凝聚法
酸化-凝聚法是目前处理PCB油墨废水的最常用处理工艺,此工艺一般先将废水由泵打入酸析池,酸析池内设有pH自动控制仪表,由PH仪表控制加酸量,酸析池内PH控制在2-3,油墨废水中的感光膜在酸性的条件下会析出成浓胶状凝聚物,其比重较水经,易于分离,经酸化除渣后的废水进入中和反应池再调pH至碱性(pH值8.5-9.0),同时在此条件加入PAC及PAM混凝剂,废水在搅拌作用下发生混凝反应形成大量的矾花凝体,经沉淀分离后,上清液出水较好。该工艺处理PCB油墨废水,CODcr去除率可达60%-80%(油墨废水CODcr越高,则去除率越高),CODcr可降至1000 mg/L以下(个别水样有异)。
实验研究:
上述的四种油墨废水处理方法,各有优劣,考虑到工程实际的可行性,采用酸化-凝聚法处理PCB油墨废水是较为合适的方法。
三.线路板废水处理新方案:
线路板废水采用分别收集处理、所以线路板废液也采取分别收集及处理,有针对性处理他们,不会造成复杂化。线路板所有废水说明:刷磨废水、喷砂废水、酸洗废液、去墨、显影、绿漆浓碱废液。
线路板废水处理新工艺:
1.线路板显像、去墨、绿漆及碱废液处理,这些生产过程中产生的废水主要为COD,产生的废液为PCB废水。传统的线路板废水处理工艺是酸化分离工艺来去除黑渣,可去掉66-75%COD,分离后的液体进入废水生物处理系统来去除残余的COD。
2.线路板双氧水废液回用方法
这个废液主要来自酸性蚀刻及微蚀废液,先收集再处理回收。
3.(PCB)线路板高浓度酸及碱废液处理系统
减少酸之用量各酸性废液可单独收集,再放入综合废水处理。
4.线路板氨系蚀刻废液回用
可以加氯或者调节PH值后再进行气调,这样可以去除水中的NH3,再进入综合处理系统。再把废液铜另行回收。
5、线路板化学铜废液处理
线路板化铜废液浓度高,先用铜粉还原法,将铜离子还原成结晶铜后,以泵入化铜废水池。化铜废水采用铝片还原法,用铝片为催化剂将铜离子还原成结晶铜析出后处理水,COD仍高达1200mg/l左右,故经滤袋过滤后引入有机废水调匀池里。
6、线路板综合废水处理
我们采取的是线路板废水化学混凝沉淀方式处理法,混凝剂为石灰,这样成本低于其他,以石灰所产生污泥与重金属离子形成共沉效应,可增加脱水污泥的离水性,有助于脱水机操作;其它的混凝剂有氯化铁、MOLYKEM638、F60等,可以置兑重金属。
7、线路板有机性废水处理
采用活性污泥微生物处理法,可以降低废水中COD浓度,再与废水混合稀释后达标排放。